在生物體內(nèi)膽甾醇從乙酰輔酶 A生物合成。三分子乙酰 CoA（ C2 ）縮合，經(jīng)由乙酰乙酰 CoA（ C4 ）而成為 3-羥基 -3-甲基戊二酰輔酶 A，它的硫酯基被還原而生成甲羥戊酸（ C6 ）。由于甲羥戊酸的磷酸化和隨后發(fā)生的脫羧和脫水而生成異戊烯焦磷酸（ C5 ）和二甲基丙烯焦磷酸（ C5 ）。后二者，順次結(jié)合而生成牻牛兒醇焦磷酸（ C10 ）。繼而變成法尼焦磷酸（ C15 ），二分子法尼焦磷酸結(jié)合而成〔角〕鯊烯（ squalene）（ C30 ），〔角〕鯊烯氧化性閉環(huán)成為羊毛甾醇（ C30 ）。最后，在羊毛甾醇的 4和 14位上的 3個(gè)甲基脫掉，Δ 24 的雙鍵飽和以及Δ 8 雙鍵向Δ 6 位移動(dòng)而得到膽甾醇。結(jié)果膽甾醇的 27個(gè)碳原子都是來(lái)自醋酸（ 15個(gè)來(lái)自醋酸的甲基碳素， 12個(gè)來(lái)自羧基碳素）。幾乎所有的組織都可從醋酸合成膽甾醇。參與膽甾醇合成的酶都含于微粒體中，細(xì)胞的可溶性部分存在著促進(jìn)因子， C28 及 C29 甾體生物合成最初也經(jīng)歷著和膽甾醇一樣的途徑，形成甾體核，以后，在側(cè)鏈 24位上引入來(lái)自蛋氨酸甲基的碳原子。

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